湿法 用酸、碱或其他溶剂溶解废工业催化剂的主要 成分 ,滤液除杂纯化后 ,经分离 ,可得难溶于水的硫 化物或金属氢氧化物 ,干燥后按需要进一步加工成 最终产品。贵金属催化剂、加氢脱硫催化剂、铜系及 镍系等废催化剂一般采用湿法回收。通常将电解法 包括在湿法中。用湿法处理废催化剂 ,其载体往往 以不溶残渣形式存在 ,如不适当处理 ,这些大量固体 废弃物会造成二次公害。若载体随金属一起溶解 , 金属和载体的分离会产生大量废液 ,易造成二次污 染。将废催化剂的主要组分溶解后 ,采用阴阳离子 交换树脂吸附法 ,或采用萃取和反萃取的方法将浸 液中不同组分分离、提纯是近几年湿法回收的研究 重点。
与间接回收处理法不同 ,直接回收处理法通常 将废催化剂中的活性组分整体处理 ,根据处理方法 的差异 ,可分为不分离法和分离法。直接回收处理 法主要应用于以下几类废催化剂 : (1) 某些只需要 简单处理就可重复再生的废催化剂 ; (2) 各活性组 分、活性组分与载体之间难以分离 ,或者需要采用复 杂的分离方法的 ; (3) 废催化剂回收利用价值不大 , 但直接抛弃会对环境产生污染的。 2. 2. 1 不分离法 该法是直接利用废催化剂进行回收处理而不再 将废催化剂的活性组分或活性组分与载体分离的一 种方法。由于不分离活性组分及载体 ,耗能小 ,成本 低 ,废弃物排放少 ,不易造成二次污染 ,是废催化剂 回收利用中经常采用的一种方法。如回收铁铬中温 变换催化剂时 ,不将浸液中的铁铬组分各自分离开 来 ,直接回收用其重制新催化剂。此外 ,将某些含有 微量元素的废催化剂经过简单处理后可作为农作物 的肥料使用 ,如利用废甲醇合成催化剂生产锌铜复 合微肥和利用废高变催化剂生产锌钼复合微肥等 , 这也是废催化剂回收利用的途径之一。
银可用作多种氧化反应催化剂的活性组分，尤其是作为乙烯氧化制环氧乙烷和甲醇氧化制甲醛的催化剂已工业化应用多年。甲醇氧化制甲醛废银催化剂采用草酸除铁后，主要采用电解工艺进行回收。目前废环氧乙烷银催化剂中银的回收采用湿法，银的溶解方法包括硫酸溶解法、硝酸溶解法、亚硫酸钠溶解法、硫代硫酸盐溶解法、硫脲溶解法和强碱溶解法，高含量废银催化剂常采用硝酸溶解法。无论是从降低硝酸的消耗量，还是从降低NOx的排放量上看，选用稀硝酸溶解银都是有利的。从银离子得到单质银的工艺包括还原法(溶液中还原和干态还原)、熔炼-筛选-脱碳法、热解法和吸附法，通常采用还原法。常用的还原剂有硼氢化钠、双氧水、硫酸亚铁及Fe、Zn、Al等无机还原剂和醛类、醇类、水合肼、抗坏血酸等有机还原剂。硝酸与金属反应时，首先被还原成中间体HNO2，反应产物的种类及组成随硝酸浓度和金属种类而发生变化。有研究认为，硝酸溶解废银催化剂中银的工艺条件为：反应温度85℃，反应及恒温时间70min，酸量为理论耗量的1.2倍，固液比1∶4。NOx尾气的处理主要有碱吸收法、分子筛吸附法、催化还原法和稀硝酸吸收法等。硝酸溶解-NaCl沉淀-Fe粉还原法是将废银催化剂中的银回收为单质银的较好工艺。今后努力的方向是进一步提高银回收率。
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